Износостойкие боридные покрытия, полученные на конструкционных и легированных сталях с использованием твч-нагрева - davaiknam.ru o_O
Главная
Поиск по ключевым словам:
Похожие работы
Название работы Кол-во страниц Размер
Справочник электродов 4 574.41kb.
Электронно-лучевое борирование конструкционных сталей ультрадисперсными... 1 39.43kb.
Шлифование износостойких покрытий 1 38.84kb.
Правила внутреннего документооборота и контроля системы ведения реестра... 1 167.1kb.
Рекомендация мсэ-r вт. 1907 (01/2012) 7 553.7kb.
Физический факультет 1 281.56kb.
Урока Наименование разделов и тем программы 1 233.51kb.
Урока Наименование разделов и тем программы 4 429.94kb.
Технология устройства покрытия с песком (наполненного полимерного... 1 24.15kb.
Декоративное покрытие для стен из италии 1 9.55kb.
Инженерный метод расчета процесса нагрева массивных стальных заготовок... 1 72.38kb.
Основные физические свойства покрытий 1 85.09kb.
Направления изучения представлений о справедливости 1 202.17kb.

Износостойкие боридные покрытия, полученные на конструкционных и легированных сталях - страница №1/3



На правах рукописи



Мишустин Никита Михайлович

ИЗНОСОСТОЙКИЕ БОРИДНЫЕ ПОКРЫТИЯ,

ПОЛУЧЕННЫЕ НА КОНСТРУКЦИОННЫХ И ЛЕГИРОВАННЫХ СТАЛЯХ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ТВЧ-НАГРЕВА
Специальность 05.16.09 – «Материаловедение»

(в машиностроении)

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени

кандидата технических наук

Барнаул - 2012

Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Алтайский государственный аграрный университет» (г. Барнаул)


Научный руководитель:

Ишков Алексей Владимирович, доктор технических наук, профессор кафедры технологии конструкционных материалов и ремонта машин

Официальные оппоненты:

Гурьев Алексей Михайлович,

доктор технических наук, профессор (ФГБОУ ВПО «Алтайский государственный технический университет им. И.И. Ползунова», г. Барнаул), заведующий кафедрой начертательной геометрии и инженерной графики;


Корчагин Михаил Алексеевич,

доктор технических наук, старший научный сотрудник (ФГБУН Институт химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения Российской академии наук (ИХТТМ СО РАН, г. Новосибирск), старший научный сотрудник лаборатории химического материаловедения




Ведущая организация:

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Национальный исследовательский Томский политехнический университет» (ФГБОУ ВПО «НИ ТПУ», г. Томск).

Защита состоится 28 мая 2012 г. в 10 часов на заседании диссертационного совета Д 212.004.07 в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Алтайский государственный технический университет им. И.И. Ползунова» по адресу: 656038, г. Барнаул, пр. Ленина, 46, ФГБОУ ВПО «АлтГТУ». E-mail: berd50@mail.ru

С диссертацией можно ознакомиться в научно-технической библиотеке Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Алтайский государственный технический университет им. И.И. Ползунова».
Автореферат разослан 27 апреля 2012 г.

Ученый секретарь

диссертационного совета Д 212.004.07,

кандидат технических наук, доцент А. А. Бердыченко



ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. В современном машиностроении для поверхностного упрочнения конструкционных и легированных сталей и деталей машин широко применяют методы создания различных износостойких покрытий из функциональных материалов (порошковые покрытия, керамика и термостойкие полимеры, одно- и многокомпонентные металлические и композиционные гальванические покрытия, твердосплавные покрытия и пр.).

Одним из наиболее эффективных и простых методов поверхностного упрочнения стальных деталей, используемых на заключительных стадиях механической обработки и легко совмещаемых с термической обработкой материала, является химико-термическая обработка (ХТО). Но если такие виды ХТО как цементация, азотирование и карбонитрация, а также их совмещенные варианты, уже прочно вошли в арсенал машиностроительных предприятий, а состав, структура, свойства и технологии получения износостойких покрытий этими методами исследуются материаловедами уже более 100 лет, то процессы насыщения поверхностного слоя конструкционных и легированных сталей бором и получения соответствующих износостойких боридных покрытий все еще недостаточно исследованы. При борировании на поверхности стальной детали, как правило, удается получать протяженные (до 100–200 мкм) слои, однако большинство из известных процессов борирования длительны (4–12 ч), трудоемки и плохо встраиваются в технологические схемы современных производств, а при реализации наиболее освоенного в машиностроении диффузионного борирования образуются хрупкие, двухфазные покрытия с невысокой адгезией к основе. Поэтому интенсификация борирования, получение боридных покрытий устойчивых к скалыванию, исследование их структуры и получение у них заданных свойств является актуальной задачей.

Диссертационная работа выполнялась в рамках проекта, поддержанного грантом РФФИ № 11-08-98016-р_сибирь_а, а также госконтракта № 6-11ф от 03.06.2011, сравнительные испытания стрельчатых лап упрочненных борированием с использованием ТВЧ-нагрева по технологии АГАУ и коммерческих стрельчатых лап производства ОАО «АНИТИМ» и ЗАО «РЗЗ» проводились по хоздоговору № 1/11 от 22.02. 2011 г с ЗАО «Рубцовский завод запасных частей».

Цель работы – разработка технологии получения износостойких боридных покрытий на конструкционных и легированных сталях с использованием ТВЧ-нагрева.

Для достижения указанной цели потребовалось решение следующих задач:

- проведение анализа известных методов получения боридных покрытий, исследований их структуры и свойств, интенсификации и управления процессами борирования и обоснование использования ТВЧ-нагрева для осуществления борирования конструкционных и легированных сталей;

- теоретическое и экспериментальное исследование фундаментальных физико-химических процессов, лежащих в основе новой разновидности борирования, процесса получения боридного покрытия на стали с использованием ТВЧ-нагрева за счет протекания топохимической реакции (ТПХР) между материалом, борирующим агентом и другими компонентами, входящими в состав борирующей смеси;

- исследование влияния природы борирующего агента, состава борирующей смеси, состава стали, а также параметров борирования (время, температура и пр.) на состав, структуру и свойства боридных покрытий, получающихся с использованием ТВЧ-нагрева;

- экспериментальное изучение износа основных типов боридных покрытий, полученных на конструкционных и легированных сталях с использованием ТВЧ-нагрева и выявление связи между их составом, структурой и износостойкостью;

- проведение оптимизации параметров борирования с использованием ТВЧ-нагрева для стали 65Г, наиболее часто применяемой при изготовлении почвообрабатывающих органов (ПОО) сельхозмашин, методами полнофакторного эксперимента, и на основе полученных моделей разработка основ технологии упрочнения конкретной детали;

- исследование влияния технологических факторов борирования с использованием ТВЧ-нагрева и условий его эксплуатации на износ и работоспособность упрочненных деталей типа ПОО.



Объекты исследования: конструкционные и легированные стали, состав, структура и свойства боридных покрытий, получаемых на сталях с использованием ТВЧ-нагрева, а также свойства упрочненных ПОО.

Предмет исследования – химические и физико-химические процессы, происходящие между борирующими агентами, поверхностью металла и компонентами борирующего состава, термодинамика и кинетика ТПХР процесса борирования, осуществляемого с использованием ТВЧ-нагрева.

Для решения задач и достижения цели исследования использовались методы термодинамики и кинетики, термического анализа, физико-химического и спектрального анализа, металлографии, электронной растровой микроскопии, рентгенофазового и микрорентгеноспектрального анализа, полнофакторного эксперимента, лабораторного и полевого эксперимента.



Научная новизна диссертации:

- доказана возможность борирования с использованием ТВЧ-нагрева сталей Ст3, 45, 50Г, 65Г, 50ХГА за 1–3 мин на глубину до 300–800 мкм из смесей, содержащих В, В4С в составе плавленого флюса П-0,66 с активаторами;

- выявлено, что насыщение поверхности стали 65Г бором с использованием ТВЧ-нагрева происходит за счёт протекания ТПХР для которой экспериментально получены кинетические параметры процесса: константа скорости (-lnk от 10,35 до 15,05); порядок реакции (n от 2,72 до 4,15); кажущаяся энергия активации (Eа = 365,8 кДж/моль);

- показано, что при использовании аморфного бора в борирующих составах образуются покрытия в виде кристаллов боридов марганца, расположенных в железо-боридной матрице, а при использовании В4С – покрытия в виде ледобуритоподобной железо-боридной эвтектики, а оптимальное содержание борирующего агента (вне зависимости от его природы) составляет 86–90 % масс;

- установлено оптимальное время и температура борирования с использованием ТВЧ-нагрева, которое для сталей 65Г и 50ХГА составляет 90–120 сек и 1150–1250 0С, соответственно, при проведении борирования в течение указанного времени в износостойком покрытии образуются структуры в виде ледобуритоподобной железо-боридной эвтектики;

- методом полнофакторного эксперимента получено уравнение поверхности отклика целевой функции толщины и износостойкости боридного покрытия, позволившее установить интервалы варьирования: содержание плавленого флюса П-0,66 10–14 масс. % времени нагрева 90–120 с и температуры 1150–1250 0С для оптимизации параметров режима и выявления оптимального режима борирования с использованием ТВЧ-нагрева для разработки основ технологии.



Теоретическая значимость исследования заключается в определении параметров фундаментальных химических и физико-химических процессов, лежащих в основе процесса получения боридных покрытий с использованием ТВЧ-нагрева, доказательстве протекания ТПХР и установлении закономерностей состав-структура-свойство у получаемых боридных покрытий.

Практическая значимость и реализация результатов исследования определяется разработкой новых типов износостойких покрытий и их применения в машиностроении для замены более дорогих твердосплавных покрытий, наносимых на те же детали методом индукционной наплавки. Проведение борирования с использованием ТВЧ-нагрева позволяет увеличить гарантированный ресурс наработки на одну стрельчатую лапу (СЛ) типа 3 с нормированных 25 га/лапу (ОСТ 23.2.164-87) до 79,5 га/лапу и обеспечить эффект самозатачивания в течение всего периода её эксплуатации.

Полученные результаты были внедрены на ведущих предприятиях сельхозмашиностроения Алтайского края ОАО «АНИТИМ» (г. Барнаул), ЗАО «Рубцовский завод запасных частей» (г. Рубцовск) и ОАО «Авторемзавод Леньковский» (ст. Леньки, Благовещенского р-на Алтайского края).



Апробация работы. Результаты и научные положения диссертации докладывались на I-ой Международной научно-практической конференции «Инновации в машиностроении» (г. Бийск, 2010), Международной инновационно-ориентированной конференции с элементами научной школы для молодежи «Будущее машиностроения России» (г. Москва, 2010), III-ей Международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы сельского хозяйства горных территорий» (г. Горно-Алтайск, 2011), VI-ой Международной научно-практической конференции «Аграрная наука - сельскому хозяйству» (г. Барнаул, 2011), XVI-ой и XVII-ой Международной научно-практической конференции студентов и молодых ученых «Современные техника и технологии» (г. Томск, 2010, 2011).

Разработанные технологии и детали сельхозмашин с боридными покрытиями, полученными с использованием ТВЧ-нагрева, экспонировались на XVI-ой и XVII-ой Международной агропромышленной выставке-ярмарке «Алтайская Нива» (г. Барнаул, 2010, 2011), III-ей Региональной выставке «Ярмарка изобретений. Алтайский край - 2011» (г. Барнаул, 2011), а также на 13-ой Международной специализированной выставке «MASHEX-2010» (г. Москва, ВЦ Крокус-Экспо, 2010), где были отмечены дипломами и медалями конкурсов.



Достоверность полученных результатов подтверждается их соответствием данным, полученным другими исследователями, а также справочными данными, данными литературных источников, использованием аттестованных методов и методик выполнения измерений, сертифицированного и стандартизированного испытательного оборудования, а также проведением статистической обработки экспериментальных данных.

Личный вклад соискателя заключается в формулировании цели и задач работы, выполнении большинства исследований по получению новых материалов, исследованию их структуры и свойств, анализе и обсуждении результатов, испытании упрочнённых деталей машин.

На защиту выносятся:

- комплекс результатов теоретических и экспериментальных исследований, доказывающий, что образование боридных покрытий на исследованных сталях с использованием ТВЧ-нагрева в смесях, содержащих В, В4С в составе плавленого флюса П 0,66 с активаторами, осуществляется за счет сложного интегрального химического и физико-химического процесса ТПХР – близкого по природе к реакционной наплавке;

- теоретически предсказанные и экспериментально обнаруженные ТПХР между компонентами борирующей смеси, поверхностью стали и оксидами железа, взаимодействие В4С с CaSi2 и продуктами его термодиссоциации, взаимодействие компонентов боратного флюса с поверхностью стальной детали и борирующим агентом, взаимодействие CaSi2 c компонентами боратного флюса и др.;

- обнаруженные закономерности влияния природы борирующего агента, состава и характеристик борирующей смеси (наличие активаторов, доли борирующего агента, размера его частиц и пр.) на типичную структуру боридных покрытий, полученных с использованием ТВЧ-нагрева;

- обнаруженные закономерности влияния состава стали (содержание углерода, вид и содержание легирующих элементов) и параметров борирования с использованием ТВЧ-нагрева на соотношение состав-структура-свойства, образующихся износостойких боридных покрытий;

- математическая модель процесса в виде функции поверхности отклика, полученная методом ПФЭ и позволяющая разрабатывать основы технологии получения износостойких боридных покрытий на конструкционных и легированных сталях с использованием ТВЧ-нагрева;

- технология упрочнения ПОО типа СЛ, выполненных из стали 65Г, путем получения на их поверхности по оптимальным режимам износостойких боридных покрытий с использованием ТВЧ-нагрева и результаты конструирования покрытия для увеличения гарантированного ресурса наработки СЛ в 1,6-3,1 раза по сравнению с аналогами и сохранения эффекта самозатачивания в течение всего периода эксплуатации ПОО.

Публикации. Основные результаты и научные положения работы опубликованы в 26 печатных работах. Из них 4 статьи в реферируемых журналах, рекомендованных ВАК РФ для публикации результатов кандидатских и докторских диссертаций, получен один патент РФ.

Структура и объём диссертации. Диссертация состоит из Введения, пяти глав, Выводов, Списка использованной литературы из 166 источников и Приложений. Работа содержит 182 страниц машинописного текста, включает 32 таблицы и 74 рисунка.
ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во Введении обоснована актуальность исследований, сформулирована цель и задачи получения, исследования закономерностей состав-структура-свойство износостойких боридных покрытий, полученных на конструкционных и легированных сталях с использованием ТВЧ-нагрева для их дальнейшего применения в сельхозмашиностроении. Приведены основные формальные признаки диссертации: научная новизна, практическая значимость, положения, выносимые на защиту, обоснована достоверность и отражен личный вклад соискателя, приведены результаты апробации работы и публикации ее результатов.



Первая глава содержит критический обзор и информационный анализ доступных источников по теме диссертации, опубликованных за последние 10 лет.

Анализ результатов исследований, опубликованных в ведущих российских и зарубежных журналах, а также содержащихся в базах данных ВИНИТИ, РЖ «Машиностроение», открытых реестрах ФИПС, тем зарегистрированных НИР и НИОКР ЦИТИС, электронной библиотеке «Е-library», Chemical Abstr. и др., позволили установить, что современные исследования боридных покрытий, полученных различными методами, преимущественно проводятся по направлениям интенсификации процессов диффузионного борирования различными способами, разработке «высоких» технологий и способов борирования (борирование в плазме и вакууме, лазерный нагрев, СВС-технологии и пр.), вопросам исследования возможности совмещения борирования с другими процессами упрочнения поверхности, исследованиям термодинамики и кинетики процессов, а также вопросам встраивания ХТО вообще, и борирования, в частности, в современные производственно-технологические процессы, а вопросам применения новых, прогрессивных источников тепла (СВЧ, ТВЧ-нагрев) посвящено лишь незначительное число работ. Указанное обстоятельство позволило обоснованно выбрать цель и задачи настоящей диссертации.



Во второй главе приведено описание используемых в работе материалов, оборудования и установок, а также методик исследования состава, свойств и структуры получаемых боридных покрытий.

В качестве основных объектов исследования в работе были выбраны стали 65Г, 50ХГА, износостойкие боридные покрытия на которых исследовались методами оптической (МИМ-7) и электронной растровой микроскопии (РЭМ Philips SEM 515), рентгенофазового анализа (дифрактометр ДРОН-6, излучение Fe-Kα), металлографии и микротвердометрии (ПМТ-3, нагрузка 50, 100, 200 гр.), микрорентгеноспектрального анализа (РФА-анализатор EDAX ECON IV, Uускор. 30,0 кВ), атомно-эмиссионного спектрального анализа (анализатор состава сталей FOUNDRY MASTER UV), термического анализа (дериватограф Q-Derivatograph системы F.Paulik, J.Paulik, L.Erdey - на воздухе, термический анализатор Netzsch STA 409 PC/PG - в Ar). Износостойкость боридных покрытий, полученных с использованием ТВЧ-нагрева определялась по ГОСТ 23.208-79, 23.224-86, а в полевых условиях - по оригинальной методике.



В третьей главе приведены результаты термодинамических расчетов и экспериментального исследования фундаментальных химических и физико-химических процессов, приводящих к образованию износостойких боридных покрытий на сталях с использованием ТВЧ-нагрева, исследования влияния природы борирующего агента и состава борирующей смеси на типичную структуру покрытия, исследования влияния состава стали и параметров борирования в режиме реакционной наплавки на структуру и механические свойства боридных покрытий, исследования фазового и химического состава основных компонентов покрытий.

Для реакций, по которым имелись справочные данные, без учета возможных полиморфных превращений веществ в интервале температур 298–1498 К, но с учетом зависимости их термодинамических констант от температуры, были выполнены расчеты термодинамических потенциалов при Т = 298, 1198, 1298 и 1498 К (Нор, Sор, Gор) для установления возможности их самопроизвольного протекания (см. уравнения 1–8).

Fe2B + B  2FeB, (1), 2Fe2O3 + 8B  4FeB + 2B2O3, (2),

Fe2B  Fe + FeB, (3), Bаморфн.  Bкрист.  B*, (4),

B2O3  B+ + BO3-, (5), CaSi2  Ca + 2Si, (6),

3Ca + B2O3  3CaO + 2B, (7), Ca + 2B4C  CaC2 + 8B, (8).

Среди этих реакций образуют бориды железа, и являются экзотермическими реакции 1 и 2, причем В, как исходный реагент, может быть введен в систему извне заранее (в составе борирующей смеси - см. таблицу 2), так может образоваться и самопроизвольно по реакциям 5, 7 и 8, у которых изобарно-изотермический потенциал (Gор) остаётся отрицательным во всем исследованном интервале температур. После удаления окисной плёнки с поверхности стали, за счёт действия боратного флюса при 838–848 К, бориды железа и цементит могут образовываться уже при взаимодействии простых веществ по уравнениям:

Fe + B  FeB, (9), 2Fe + B  Fe2B, (10)

4Fe + B4C  4FeB + C*, (11) 3Fe + C  Fe3C, (12)

Проведенный анализ реакций 9–12 показал что, в исследованном интервале температур 298–1498 К, самопроизвольно протекают и термодинамически разрешены все процессы, кроме реакции 9 (рисунок 1). Следовательно, наиболее твердый из боридов железа FeB может образовываться в покрытии с использованием ТВЧ-нагрева, только за счет протекания реакций 1, 3, 11.

Исследование, расшифровка и сопоставление термограмм борирующих и модельных составов, дополнительно содержащих порошок железа марки ПЖВ, снятых в инертной среде и на воздухе вплоть до температуры 1598 К, подтвердили протекание в них реакций 1, 2, 6, 7, 10, а также были зафиксированы конкурирующие экзотермические реакции окисления как железа, так и его боридов, возможные при осуществлении борирования с использованием ТВЧ-нагрева на воздухе, которые замедляют процесс образования износостойкого покрытия.



а.



б.



в.

Рисунок 1 – Зависимость термодинамических потенциалов (Нор энтальпия, Sор -энтропия, Gор изобарно-изотермический потенциал) реакций борирования

с использованием ТВЧ-нагрева (9–12) от температуры: а - энтальпия реакции,

б - энтропия реакции, в - изобарно-изотермический потенциал
Была исследована кинетика интегрального процесса борирования с использованием ТВЧ-нагрева при различных температурах в рамках формального подхода, чтобы определить механизм ТПХР, а также рассчитать параметры кинетического уравнения и кажущуюся энергию активации процесса борирования. На рисунке 2а, приведены кинетические кривые борирования стали 65Г при различных температурах. Линейная форма кинетической кривой роста боридного покрытия на стали 65Г с использованием ТВЧ-нагрева при Т = 900 оС приведена на рисунке 2б.



а.



б.

Рисунок 2 – Кинетические кривые борирования стали 65Г из смеси, содержащей,

масс. %: B4C (84) + флюс П-0,66 (16), при температурах 900, 1000 и 1150 оС (а)

и линеаризация кинетической кривой при Т = 900 оС

(h – толщина покрытия, α – степень превращения вещества, t – время)


Для расчёта параметров кинетического уравнения было использовано известное уравнение ТПХР Ерофеева-Колмогорова (13), и проведена линеаризация кинетических кривых в координатах ln[-ln(1-)] = f(t) методом наименьших квадратов:

, (13)

где: α – степень превращения; n = + 3, или в общем случае n = + m (порядок реакции); - число элементарных стадий превращения центра кристаллизации новой фазы (FenB) в растущее ядро; m - число направлений, в которых растут ядра (1, 2, 3); k – константа скорости, с-n.



следующая страница >>



Из двух людей, которые не убеждались лично в существовании Бога, ближе к нему тот, кто его отрицает. Симона Вейль
ещё >>